Molti dei più grandi giocatori della storia azzurra (inclusi Campioni del Mondo ed Europei) hanno militato nell'Ascoli:
• Andrea Barzagli: Campione del Mondo 2006, pilastro della Juventus e della Nazionale, ha giocato ad Ascoli all'inizio degli anni 2000.
• Federico Dimarco: Esterno sinistro dell'Inter e punto fermo dell'Italia contemporanea, ha vissuto una tappa fondamentale della sua crescita ad Ascoli nel 2016.
• Gianluca Scamacca: Attaccante dell'Atalanta e della Nazionale azzurra, capocannoniere dell'Ascoli nella stagione 2019/20.
• Davide Frattesi: Centrocampista dell'Inter e della Nazionale maggiore, esploso ad alti livelli proprio durante il prestito nelle Marche (2018/19).
• Fabio Quagliarella: Storico bomber azzurro, ha vestito la maglia bianconera nella stagione 2005/06 in Serie A.
• Gianluca Pagliuca: Vicecampione del Mondo a USA '94 e tra i migliori portieri italiani della sua epoca, ha chiuso la sua straordinaria carriera difendendo la porta dell'Ascoli (2006/07).
• Simone Zaza: Ha totalizzato diverse presenze e gol in Nazionale dopo essersi consacrato ad Ascoli con una stagione da 18 gol nel 2012/13.
• Riccardo Orsolini: Cresciuto nel settore giovanile del club marchigiano, è arrivato a debuttare e segnare con la Nazionale maggiore.
L'Ascoli del presidentissimo Costantino Rozzi e le successive gestioni hanno accolto grandi stelle straniere che rappresentavano i propri Paesi:
• Oliver Bierhoff: Leggenda della nazionale tedesca (con cui ha vinto l'Europeo 1996 da protagonista). Ha giocato nell'Ascoli dal 1991 al 1995 segnando valanghe di gol.
• Walter Casagrande: Iconico attaccante del Brasile, ha formato una coppia storica ad Ascoli prima di trasferirsi al Torino.
• Aleksandar Luković: Difensore serbo che ha partecipato ai Mondiali con la Serbia, passato ad Ascoli nel 2006/07.
• Abdelhamid Sabiri: Protagonista con il Marocco al Mondiale in Qatar (semifinalista storico), ha giocato nell'Ascoli tra il 2020 e il 2022.
• Igor Budan: Attaccante croato che ha vestito la maglia della propria Nazionale maggiore, in bianconero nel 2006.
• Saša Bjelanović: Altro centravanti croato con presenze in nazionale maggiore, protagonista ad Ascoli nei primi anni 2000.
• Abel Aguilar: Centrocampista e pilastro della Colombia per molti anni (inclusi i Mondiali del 2014 e 2018), ha avuto una parentesi in bianconero